4岁随父来到北京，8岁入庆寿和科班学艺，向贾志臣先生学河北梆子和京剧老生。9岁登台，12岁便以《打金枝》、《朱砂痣》唱大轴。16岁变声后，从程春禄先生学京胡。24岁嗓音恢复，26岁拜罗福山先生为师改学老旦。他与文亮臣、松介眉同为罗福山的入室弟子。并得到龚云甫先..

4岁随父来到北京，8岁入庆寿和科班学艺，向贾志臣先生学河北梆子和京剧老生。9岁登台，12岁便以《打金枝》、《朱砂痣》唱大轴。16岁变声后，从程春禄先生学京胡。24岁嗓音恢复，26岁拜罗福山先生为师改学老旦。他与文亮臣、松介眉同为罗福山的入室弟子。并得到龚云甫先生教益，后又深得龚先生琴师陆彦庭先生的教授和辅佐，艺事大进。当年他为提高演唱技艺，私下以胡琴自拉自唱，练声吊嗓达数年之久，因而给嗓音打下了坚实的基础。自龚云莆息影歌坛，他邀请龚的琴师陆五（砚亭）为其伴奏，陆并将龚的演唱奥秘、诀窍及剧目尽皆传授。

十二岁入庆寿和科班学老生，变声后从陆彦庭学胡琴，后嗓音日渐洪亮，常由陆操琴调练嗓音，为龚云甫所见，改学老旦，拜罗福山、谢宝云、龚云甫为师。李多奎兼取三家之长，结合自己的条件注意韵味，古朴大方，苍秀挺拔，韵味醇厚，创立了老旦新腔，世称“李派”。他的演唱重于用气之功，他常说“气为音之本，无气无声。”他对于演唱中的换、偷、提、喷、吞、吐、收、放各种用气之法安排的精细到家。他在演唱中无论是急促的快板，还是长拖腔的慢板，都能唱的气足神通，保持声音的圆润悦耳，他还十分注意声韵的变化和感情的表达结合。李多奎1929年随程砚秋到上海演出，一出《钓金龟》轰动申城，震动浦江两岸。后又与高庆奎、金少山等合作，经常演出于京沪各地，他擅演的剧目有《遇后龙袍》、《太君辞朝》、《行路哭灵》等。

解放后参加北京京剧团，1961年与裘盛戎合作整理演出了《赤桑镇》再次引起轰动，成为老旦、铜锤戏的代表作品。李多奎在多年的演出实践中又总结出了“亮”中加“柔”，“脆”中掺“润”，这样一种老旦唱腔技法，把剧中人物不同环境下的感情变化表达的细致入微，极富听觉欣赏之美感。演出实践中，观众听起来亮、脆、宽、窄、润、柔、甜、沙兼而有之，力求展现京剧老旦演唱技巧的音乐完美性，李多奎也在这方面投入了很大的精力，获得了良好的艺术效果，成为龚云甫之后我国京剧艺术界影响最大、最深远的老旦名家，也是京剧表演艺术队伍中一位承前启后、精益求精的艺术大师。李多奎除精心创作演出一批优秀京剧剧目之外，还培养了大批的艺术后人，如李盛泉、李金泉、王玉敏、李鸣岩、王梦云、王晓临等等。

由于他间接得到龚氏真传，艺事渐趋精到，加之气力充沛，又继承了龚氏唱法上的特点，因而，不久就与当时几位龚派老旦诸如卧云居士、松介眉等人齐名，并雄于舞台上最为显著的人物。常与程砚秋、高庆奎、金少山、马连良等名家合作，深受欢迎。1961年与裘盛戎先生排演《赤桑镇》，大获好评。